電滲析設(shè)備脫鹽的基本原理，可由圖3—5來說明。它是把陽離子交換膜和陰離子交換膜交替排列于正負兩個電極之間，井用特制的隔板將其隔開，組成脫鹽(淡化)和濃縮兩個系統(tǒng)。當(dāng)向隔室通入鹽水后，在直流電場作用下，陽離子向陰極遷移，陰離子向陽極遷移，但由于離子交換膜的選擇透過性，而使淡室中的鹽水淡化，濃室中鹽水被濃縮，實現(xiàn)脫鹽目的。
電滲析器通電后，在兩個電極上會發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，以NaCl溶液為例，其反應(yīng)為；
在陽極上： 2Cl- 一2e —→ Cl2↑
H2O —→ H+ + OH-
4OH- —4e —→ O2 + 2H2O
產(chǎn)生的氯氣又有一部分溶于水中：
Cl2 + H2O —→ HCl + HClO
HClO —→ HCl + [O]
由此可見，陽極反應(yīng)有氧氣和氯氣產(chǎn)生，氯氣溶于水又產(chǎn)生HCl及初生態(tài)氧[O]，陽極呈酸性反應(yīng)，應(yīng)當(dāng)注意陽極的氧化和腐蝕問題。
在陰極上： H2O —→ H+ + OH-
H+ + 2e ＝ 2H2↑
Na+ + OH- —→ NaOH
在陰極室由于H+離子的減少，放出氫氣，極水呈堿性反應(yīng)，當(dāng)極水中臺有Ca2+、Mg2+和HCO32-等離子時，會生成CaCO3和Mg(OH)2等沉淀物，在陰極上形成結(jié)垢。
在極室中應(yīng)注意及時排除電極反應(yīng)產(chǎn)物，以保證電滲析過程的正常*運行?？紤]到陰膜容易損壞，并為防止Cl-離子透過陰膜進入陽極室，所以在陽極附近一般不用陰膜，而改用陽膜或惰性多孔保護膜。